2008年環保工程師知識講座一講義精選(十一)
發布時間：2010-01-14 共1頁
1.12 氧化還原
大綱要求：了解氧化還原處理技術
1.12.1氧化還原法原理
氧化還原法：通過氧化還原反應將廢水中的溶解性污染物質去除的方法。
化學反應中，失去電子的過程叫氧化，失去電子的物質稱還原劑，在反應中被氧化，得到電子的過程叫還原，而得到電子的物質叫氧化劑，在反應中被還原。
每個物質都有各自的氧化態和還原態，其氧化還原電位的高低決定了該物質的氧化還原能力。
廢水的氧化還原處理法又可分為氧化法和還原法兩類。
1.12.2氧化法
常用的氧化劑：空氣中的氧、純氧、臭氧、氯氣、漂白粉、次氯酸鈉、二氧化氯、三氯化鐵、過氧化氫和電解槽的陽極等。
1、氯氧化法
⑴原理：
氯氧化法采用氯系氧化劑，如次氯酸鈉、漂白粉和液氯等，主要用于去除廢水中的氰化物、硫化物、酚、醇、醛、油類以及對廢水進行脫色、脫臭、殺菌等處理。
⑵氯氧化法處理含氰廢水
電鍍含氰廢水中的氰主要以游離氰和絡合離子氰兩種形態存在。一般游離狀態的毒性較大，而絡合離子狀態的毒性較小。
氯氧化氰化物的過程分兩個階段進行：首先是在堿性條件下氰化物被氧化成毒性和氰化氫差不多的揮發性物質氯化氰，在pH值為10～11時，在10多分鐘內可將氯化氰轉化為毒性很小的氰酸根離子，這也稱作局部氧化法。
為防止處理水中含有劇毒物質氯化氰，其處理工藝條件應進行如下控制：
①廢水的pH值宜大于11。
②廢水中除含游離氰外還常常含有絡合氰，考慮到廢水中同時還含有其它還原性物質存在，實際氧化劑的用量要比用公式計算的理論用量有所增加，以次氯酸納計為含氰量的5～8倍。
③溫度對反應的影響不大
④對廢水進行攪拌可以加速反應。
第二階段是進行完全氧化反應，即進一步投加氯氧化劑，破壞碳―氮鍵，使其轉化為二氧化碳和氮氣。完全氧化處理法工藝條件是：必須在局部氧化處理的基礎上，一般pH值為7.5～8.5，氧化劑的用量為局部氧化法的1.1～1.2倍，藥劑應分兩次投加。
⑶用于含酚廢水的處理
⑷處理設備
主要要是反應池及沉淀池。
2、臭氧氧化法
⑴臭氧的特性
臭氧是一種強氧化劑，其氧化能力僅次于氟，比氧、氯及高錳酸鹽等常用的氧化劑都高。在理想的反應條件下，臭氧可以把水溶液中大多數單質和化合物氧化到它們的最高氧化態，對水中有機物有強烈的氧化降解作用，還有強烈的消毒殺菌作用。
臭氧的性質主要有：
①不穩定性;②溶解性;③毒性;④氧化性;⑤腐蝕性。
⑵臭氧氧化的接觸反應裝置
廢水的臭氧處理是在接觸反應器中進行，為了使臭氧與水中充分反應，應盡可能使臭氧化空氣在水中形成微小氣泡，并采用氣液兩相逆流操作，以強化傳質過程。常用的臭氧化空氣投加設備有多孔擴散器、乳化攪拌器、射流器等。
⑶臭氧處理工藝設計
設計內容主要有兩方面：一是臭氧發生器型號和臺數的確定，確定的依據是臭氧投加量，臭氧化空氣中臭氧的濃度和臭氧發生器工作的壓力，二是臭氧布氣裝置和接觸反應池容積的確定，確定的依據是布氣裝置性能和接觸反應時間，一般為5～10分鐘。
⑷臭氧在廢水處理中的應用發展很快，近年來，隨著一般公共用水污染日益嚴重，要求進行深度處理，國際上再次出現了以臭氧作為氧化劑的趨勢。臭氧氧化法在水處理中主要是使污染物氧化分解，用于降低BOD、COD，脫色，除臭、除味、殺菌、殺藻、除鐵、錳、氰、酚等。
⑸臭氧氧化法的優缺點
優點：氧化能力強，對脫色、除臭、殺菌、去除有機物和無機物等效果，無二次污染，制備臭氧只用空氣和電能，操作管理方便;
缺點：投資大，運行費用高。
3、過氧化氫氧化法
過氧化氫價格較高，單獨使用時氧化反應過程過于緩慢，所以目前多利用投加催化劑的方法以促進氧化過程。常用的催化劑有硫酸亞鐵、絡合鐵、銅、錳、天然酶或芬頓試劑等。過氧化氫與二價鐵離子作用，能產生羥基自由基，其氧化能力僅次于氟，能使許多難于生物降解及一般化學氧化法難于氧化的有機物氧化分解。
4、光氧化法
目前由光分解和化學分解組合成的光催化氧化法已成為廢水處理領域中的一項重要技術。常用光源為紫外光，常用氧化劑有臭氧和過氧化氫等。
紫外光和臭氧法是光催化氧化法中比較成功的一種，能有效地去除水中鹵代烴、苯、醇類、酚類、醛類、硝基苯、農藥和腐殖酸等有機物以及細菌和病毒等，而且在處理過程中不會產生二次污染。
5、濕式氧化法
在高溫(150～350℃)和高壓(0.5～20MPa)的操作條件下，以氧氣和空氣作為氧化劑，將廢水中的有機物轉化為二氧化碳和水的過程稱為濕式氧化法。
⑴原理
在高溫和高壓下，水及氧氣的物理性質都發生了變化，在100℃以內，氧的溶解度隨溫度升高而降低，但當溫度大于150℃時，氧的溶解隨溫度升高而增大，而且氧在水中的傳質系數也增大。濕式氧化過程主要有兩個過程：空氣中的氧從氣相到液相的傳質過程以及溶解氧與基質之間的化學反應。
⑵濕式氧化法的應用
目前，濕式氧化法主要應用在兩大方面：一是進行高濃度難降解有機廢水生化處理的預處理，以提高可生化性，二是用于處理有毒有害的工業廢水。
⑶特點
濕式氧化法由于系統設備復雜，投資大，操作管理難和運行費用高等原因而未能廣泛應用。
