處理過氧化物過程中的危險性
發布時間：2014-02-25 共1頁
過氧化物的生產中，反應溫度和濃度的控制很重要。反應溫度高，氧化反應速度快，但產物的分解速度也快。由于分解反應釋放的熱量比氧化反應釋放的熱量大得多，使反應難以控制，甚至發生爆炸性分解反應而引起爆炸。反應中產生的過氧化物濃度愈高，分解速度也愈快。
在氧化反應器中，被氧化物與氧化劑、產物的配比是反應過程中重要的火災爆炸危險因素，如果控制不當，進入爆炸極限，就易引起爆炸。如采用異丙醇法生產過氧化氫，在溫度近120℃，壓力超過1.0MPa條件下排出氣體中的氧含量約為11%～12.5%(體積百分數)，反應物中過氧化氫含量達9%，丙酮含量 20%，異丙酮含量57%，該參數很容易導致氧化器的爆炸。
2過氧化物儲運的危險性來
過氧化物是固態或液態產品，極少是氣態產品。能爆炸性分解的固體過氧化物對沖擊和摩擦很敏感，儲運過程中若有不慎，就可能引發事故。
過氧化物在儲運過程中若冷卻不充分，使溫度升高，超過自燃點，就會導致其發生分解和爆炸。
過氧化物用表面粗糙的容器盛裝會加速其分解。如38%過氧化氫在拋光的白金皿中加熱至60℃仍不分解，而在內表面有多處擦傷的白金皿中室溫條件下就會分解。
過氧化物溶液泄漏，尤其當溶劑是揮發性化合物時，具有很大的危險性。在泄漏處揮發生性溶劑蒸發，而過氧化物則以形式沉淀下來，使與之接觸的有機物質迅速氧化引起火災。
3過氧化物混合的危險性
過氧化物與有機物質作用在一定條件下會形成爆炸性混合物。在變價金屬鹽、胺類作用下，濃過氧化物與強酸混合時會迅速分解，引起爆炸。過氧化氫和甲醛作用曾引起過爆炸事故。蒸餾釜殘留物中積聚了丙酮過氧化衍生物，在酸存在下即發生爆炸。含聚酯樹脂的丙酮過氧化衍生物與環烷酸鈷的溶液混合時發生過多次爆炸和著火事故。固體無機過氧化物與有機物接觸時也會引起氧化并著火，如過氧化鋇與麻袋接觸而發生過自燃事故。
4 副產過氧化物的危險性來
許多化學過程，尤其是氧化、縮聚和聚合過程，甚至只存在少量氧化物時，也會形成過氧化物;有機物質，如溶劑，單體與氧或含氧化合物長期接觸，能夠自發氧化產生的過氧化物，積聚在各種設備(如吸附器)中。在醚中形成的過氧化物會引起爆炸。生產乙炔系伯醇時，在乙炔系叔醇異構化的設備中，反應物存有濃度為 20%硫酸的甲醇溶液中于60℃下發生過爆炸。
某此化學過程，尤其是用氧液相氧化有機產品的過程，都需要經過過氧化物階段，形成的過氧化物可能成為引起事故的原因。如乙醛氧化生產醋酸的反應，中間產物有過醋酸生成，過醋酸是一極不穩定的有爆炸性的化合物。氧化反應器的上部氣相空間因無催化劑存在，容易造成過氧化物的積累，結果發生突然分解而導致爆炸。
