重氯化反應(yīng)火災(zāi)危險(xiǎn)性安全分析與防火對策探討
發(fā)布時(shí)間：2010-01-14 共2頁
重氯化反應(yīng)廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥 染料等工業(yè)生產(chǎn)過程中，尤其在染料工業(yè)中，有半鼓以上有機(jī)合成染料是由這類反應(yīng)合成生產(chǎn)的。重氮化單 元操作是火災(zāi)危險(xiǎn)性較大的一類典型生產(chǎn)工藝．
１ 重氮化反應(yīng)及其生產(chǎn)過程
重氮化反應(yīng)是古氨基的有機(jī)化合物在酸性 介質(zhì) 中與亞硝酸鈉 作用 ．使其氨基 （-ＮH2）轉(zhuǎn)變成重氟 基-Ｎ＝Ｎ-）的化學(xué)反應(yīng)。
在工業(yè)生產(chǎn)過程中ｔ重氯化反應(yīng)的操作方法一 般是將芳伯胺溶解于過量的酸中．將溶液掙卻后．慢 慢加亞硝酸鈉溶液，同時(shí)進(jìn)行冷卻和攪拌?！?
２ 重氮化反應(yīng)生產(chǎn)過程火災(zāi)危險(xiǎn)性分 析
?。玻?nbsp;物料與產(chǎn)品性質(zhì)的危險(xiǎn)因素
?。玻保?nbsp;原料
芳香族胺類都屬于可燃有機(jī)物質(zhì)，生產(chǎn)用量大，且具 有毒性 Ｉ亞硝酸枘屬二級無機(jī)氯化劑，受熱至 １７５℃時(shí)分解，大量盼亞硝酸鈉逼有機(jī)物琥更強(qiáng)的氯 化劑 ，如氯酸鉀 ，高錳酸鉀時(shí)能引起端燒甚至爆炸鹽酸和藏酸具有較強(qiáng)的酸性．
２．１．２ 產(chǎn) 物
重氮化產(chǎn)物常ｌ；｜鹽的形式存在，稱為重氮鹽 ，其化學(xué)性質(zhì)非常活潑。重氨鹽只在水溶藏中和較低溫度下穩(wěn)定．升高溫度．則發(fā)生分解。在干燥狀態(tài)下，重氯鹽更不穩(wěn)定，特別是古有硝基的重氯鹽，受熱，摩擦或撞擊容易分解爆炸．音重氯鹽的溶液若灑落在地上 蘸汽管道上t干燥后亦能燃燒 爆炸．在酸性舟廉中。有些盒屬如嫉 櫥，辟等還能但j毫重氯化臺(tái)物烈分解。
2．2 生產(chǎn)工藝操作方面的危險(xiǎn)周素
2．2．1 反應(yīng)物料配比與投料速度
理論上，亞硝酸鈉投^量與胺用量的摩爾比是1: 1，在實(shí)際生產(chǎn)過程中為使芳胺反應(yīng)完全，亞硝酸鈉的投人量比理論量輔高一點(diǎn)。如果亞硝酸鈉過量，重氯化反應(yīng)建度就含增高，釋放的熱量增多，將導(dǎo)致生成的重贏鹽分解而發(fā)生事故．
亞硝酸舳投料速度也是一個(gè)潛在危陵因素。根據(jù)重氯化犀應(yīng)機(jī)理，船參加重氰化反應(yīng)的是辮離芳胺．在生產(chǎn)中加^無機(jī)酸是為了使亞硝酸鈉變成亞硝酸，并使原來不溶性芳胺轉(zhuǎn)變?yōu)榘符}而溶解。胺鹽在水中存在_個(gè)電離平衡，即Ar—NH +H-再咄NH，由這個(gè)平衡水解成的游離胺才能參加重氯化反應(yīng)。從而可知，對于堿性較強(qiáng)，如芳環(huán)上有供電子取代基(一cHa、一ocH，等)的芳胺，由于它們易和靜畦生成穩(wěn)定l的瞳鹽而難水輯，致使游離芳胺壤度減步，重氰億匣應(yīng)遣虛較慢，因此要求亞硝酸鈉投抖速度疆慢．鰳果牡糙 快，必含造成滯后(局部性亞硝鞋鋪過量)，而}I趕_蟲災(zāi)爆舴事故。
2．2·2 反應(yīng)的生產(chǎn)操作溫度
重氮鹽一般在低溫下穩(wěn)定。當(dāng)反應(yīng)的溫度超過5℃，重氮鹽就會(huì)分解，即使在0℃時(shí)其水溶液也只能保持?jǐn)?shù)小時(shí)．根據(jù)重氮鹽分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知：反應(yīng)溫度每升高10"(2．其分解速度加快2倍．尤其是芳環(huán)上具有供電子取代基的重氮鹽分解速度增加得更快．
在較高反應(yīng)溫度下，反應(yīng)釜內(nèi)過量的亞硝酸也會(huì)加速分解，產(chǎn)生大量的一氧化氮?dú)怏w，其反應(yīng)式如下：
3HNO2HNO3+2NO+H2o
產(chǎn)生的一氧化氮還會(huì)進(jìn)一步與空氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化氮，同時(shí)釋放出大量熱。反應(yīng)式為：
2NO+O2= 2NO2+113kJ
故較高反應(yīng)溫度尋I起的亞硝酸分解也會(huì)導(dǎo)致爆炸著火的危險(xiǎn)。
若一氧化氮逸出．遇有機(jī)物質(zhì)還有尋『起著火的危險(xiǎn)．
