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　　二，電極電勢(shì)的應(yīng)用
　　（一）、判斷氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱
　　在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱，可直接比較Eφ值的小。
　　Eφ值較小的電極其還原型物質(zhì)愈易失去電子，是愈強(qiáng)的還原劑，對(duì)應(yīng)的氧化型物質(zhì)則愈難得到電子，是愈弱的氧化劑。Eφ值愈的電極其氧化型物質(zhì)愈易得到電子，是較強(qiáng)的氧化劑，對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)則愈難失去電子，是愈弱的還原劑。
　　在標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表中, 還原型的還原能力自上而下依次減弱，氧化型的氧化能力自上而下依次增強(qiáng)。
　　[例1] 在下列電對(duì)中選擇出最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的還原劑。并指出各氧化態(tài)物種的氧化能力和各還原態(tài)物種的還原能力強(qiáng)弱順序。
　　MnO4-/Mn2+、Cu2+/Cu、Fe3+ /Fe2+、I2/I-、Cl2/Cl-、Sn4+/Sn2+
　　（二）、判斷氧化還原反應(yīng)的方向
　　1．根據(jù)Eφ值，判斷標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向。
　　通常條件下，氧化還原反應(yīng)總是由較強(qiáng)的氧化劑與還原劑向著生成較弱的氧化劑和還原劑方向進(jìn)行。從電極電勢(shì)的數(shù)值來看，當(dāng)氧化劑電對(duì)的電勢(shì)于還原劑電對(duì)的電勢(shì)時(shí)，反應(yīng)才可以進(jìn)行。反應(yīng)以“高電勢(shì)的氧化型氧化低電勢(shì)的還原型”的方向進(jìn)行。在判斷氧化還原反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行時(shí)，通常指的是正向反應(yīng)。
　　2．根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)Eφ池值，判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行方向。
　　任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)，原則上都可以設(shè)計(jì)成原電池。利用原電池的電動(dòng)勢(shì)可以判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向。由氧化還原反應(yīng)組成的原電池，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，如果電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) ＞0, 則電池反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；如果電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) ＜0, 則電池反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，則用該狀態(tài)下的電動(dòng)勢(shì)來判斷。
　　從原電池的電動(dòng)勢(shì)與電極電勢(shì)之間的關(guān)系來看，只有 ＞ 時(shí)，氧化還原反應(yīng)才能自發(fā)地向正反應(yīng)方向進(jìn)行。也就是說，氧化劑所在電對(duì)的電極電勢(shì)必須于還原劑所在電對(duì)的電極電勢(shì)，才能滿足E ＞0的條件。
　　從熱力學(xué)講電池電動(dòng)勢(shì)是電池反應(yīng)進(jìn)行的推動(dòng)力。當(dāng)由氧化還原反應(yīng)構(gòu)成的電池的電動(dòng)勢(shì)Eφ池于零時(shí)，則此氧化還原反應(yīng)就能自發(fā)進(jìn)行。因此，電池電動(dòng)勢(shì)也是判斷氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行的判據(jù)。
　　電池通過氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電能，體系的自由能降低。在恒溫恒壓下，自由能的降低值（－△G）等于電池可能作出的最有用電功（W電）：
　　－△G＝W電＝QE＝nFE池
　　即△G＝－nFE池
　　在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，上式可寫成：
　　△Gφ ＝ －nFEφ池
　　當(dāng)Eφ池 為正值時(shí)，△Gφ為負(fù)值，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧化還原反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)Eφ池為負(fù)值時(shí)，△Gφ為正值，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)正向非自發(fā)進(jìn)行，逆向反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。E或Eφ愈是較的正值，氧化還原反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行的傾向愈。E池或Eφ池愈是較的負(fù)值，逆向反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向愈。
　　[例2] 試判斷反應(yīng) Br + 2Fe 2Fe +2Br 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的方向。
　　解:查表知：Fe + e Fe ＝ +0.771V
　　Br + 2e 2Br ＝ +1.066V
　　由反應(yīng)式可知：Br 是氧化劑，F(xiàn)e 是還原劑。
　　故上述電池反應(yīng)的 ＝ +1.066-0.771＝0.295V＞0
　　（三）．判斷反應(yīng)進(jìn)行的限度——計(jì)算平衡常數(shù)
　　一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的完成程度可從該反應(yīng)的平衡常數(shù)小定量地判斷。因此，把標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kφ和熱力學(xué)吉布斯自由能聯(lián)系起來。
　　△Gφ＝－2.303RTlgKφ
　　△Gφ＝－nFEφ
　　則： －nFEφ ＝ 2.303RTlgKφ
　　標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kφ和標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)Eφ之間的關(guān)系式為：
　　－nFEφ
　　lgKφ = ————————
　　2.303RT
　　R為氣體常數(shù)，T為絕對(duì)溫度，n為氧化還原反應(yīng)方程中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目，F(xiàn)為法拉第常數(shù)。
　　該式表明，在一定溫度下，氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)電池電動(dòng)勢(shì)有關(guān)，與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)。Eφ越，平衡常數(shù)就越，反應(yīng)進(jìn)行越完全。因此，可以用Eφ值的小來估計(jì)反應(yīng)進(jìn)行的程度。一般說，Eφ≥0.2～0.4Ｖ的氧化還原反應(yīng)，其平衡常數(shù)均于106( K>106 ),表明反應(yīng)進(jìn)行的程度已相當(dāng)完全了。Kφ值小可以說明反應(yīng)進(jìn)行的程度，但不能決定反應(yīng)速率。